在过渡金属催化的合成化学中,备受关注的腙作为碳源或氮源的应用已得到成熟发展;然而,将其用作亲电型硫源仍是未被探索的领域。近日,西北大学朱佃虎教授团队首次报道了磺酰腙在镍催化下作为可编程的亲电硫转移试剂,与多种有机卤化物实现C–S的还原偶联。该方法在镍催化循环下进行选择性的C–S交叉偶联,同时有效抑制了竞争性的传统C–C偶联产物的生成。机理研究表明,该策略的成功源于吸电子SO₂R基团赋予的有利还原电位,使锰能够原位还原磺酰腙生成关键的亲电型硫物种,进而参与独特的镍催化循环------该循环能优先促进C–S成键而非C–C成键。相关成果以"Redox-Active Sulfonyl Hydrazones as Programmable Sulfur Transfer for Nickel-Catalyzed C–S Coupling with Organic Halides" 为题发表在有机化学领域著名期刊Organic Letters.(Org. Lett. 2026, DOI: 10.1021/acs.orglett.5c05399)上。
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